Structure of Cyl-1, a novel cyclotetrapeptide from Cylindrocladium scoparium.

Agricultural and Biological Chemistry
1984.0

Abstract

Cylindrocladium scoparium是一种引起高等植物多种病害的植物病原真菌,此前报道其产生两种抑制生菜幼苗根生长的毒性物质Cyl-1和Cyl-2,其中Cyl-1为次要成分但活性约为Cyl-2的两倍(50%根伸长抑制浓度分别为0.5ppm和1.0ppm)。本研究报道Cyl-1的化学结构。Cyl-1的电子轰击质谱显示分子离子峰m/z 584.3219,对应分子式C₃₁H₄₄N₄O₇(计算值584.3210);酸水解氨基酸分析检测到Ile、Tyr和Pro。核磁共振谱显示δ3.72的3H单峰(芳香甲氧基),提示Tyr来自O-甲基酪氨酸(O-Me-Tyr)残基;此外,核磁共振信号显示末端环氧基连接酮基,提示存在2-氨基-8-氧代-9,10-环氧癸酸(Aoe)残基,该残基通过高碘酸氧化Cyl-1得到酸3(FDMS m/z 559 (M+H)⁺),其酸水解产物中出现2-氨基辛二酸(Asub)得以确认。通过链接扫描质谱技术确定Cyl-1的氨基酸序列,特征碎片峰对应Pro(m/z 70)、Ile(m/z 86)、O-Me-Tyr(m/z 150)和Aoe(m/z 170)残基。氨基酸氧化酶消化实验显示,O-Me-Tyr为D-构型,Aoe、Ile和Pro为L-构型。Cyl-1的完整结构为含D-O-Me-Tyr、L-Ile、L-Pro和L-Aoe的环四肽,其结构与chlamydocin、HC-toxin和WF-3161等真菌代谢物相似(均为含Pro/Pip和Aoe的环四肽)。核磁共振分析提示Cyl-1具有独特的trans-trans-cis-trans构象(Ile-Pro键为顺式),其构象差异可能与Pro残基构型相关,需进一步实验验证。

Knowledge Graph

Similar Paper