<jats:title>Abstract</jats:title><jats:p>Four new triterpenoidal saponins acylated with monoterpenic acid, <jats:italic>i.e.</jats:italic>, adianthifoliosides C, D, E, and F (<jats:bold>1</jats:bold>–<jats:bold>4</jats:bold>), besides the two known julibroside III and the monodesmonoterpenyl elliptoside A, were isolated from the roots of <jats:italic>Albizia adianthifolia.</jats:italic> Their structures were elucidated on the basis of extensive 1D‐ and 2D‐NMR studies and mass spectrometry as 3‐<jats:italic>O</jats:italic>‐{<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>α</jats:italic>‐<jats:sc>L</jats:sc>‐arabinopyranosyl‐(1→2)‐<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>fucopyranosyl‐(1→6)‐<jats:italic>O</jats:italic>‐[<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl‐(1→2)]‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl}‐21‐<jats:italic>O</jats:italic>‐{(2<jats:italic>E</jats:italic>,6<jats:italic>S</jats:italic>)‐6‐{{4‐<jats:italic>O</jats:italic>‐[(2<jats:italic>E</jats:italic>,6<jats:italic>S</jats:italic>)‐2,6‐dimethyl‐6‐(<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>D</jats:sc>‐quinovopyranosyloxy)octa‐2,7‐dienoyl]‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>quinovopyranosyl}oxy}‐2‐(hydroxymethyl)‐6‐methylocta‐2,7‐dienoyl}acacic acid 28‐{<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>α</jats:italic>‐<jats:sc>L</jats:sc>‐arabinofuranosyl‐(1→4)‐<jats:italic>O</jats:italic>‐[<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl‐(1→3)]‐<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>α</jats:italic>‐<jats:sc>L</jats:sc>‐rhamnopyranosyl‐(1→2)‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl} ester (<jats:bold>1</jats:bold>), 21‐<jats:italic>O</jats:italic>‐{(2<jats:italic>E</jats:italic>,6<jats:italic>S</jats:italic>)‐6‐{{4‐<jats:italic>O</jats:italic>‐[(2<jats:italic>E</jats:italic>,6<jats:italic>S</jats:italic>)‐2,6‐dimethyl‐6‐(<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>quinovopyranosyloxy)octa‐2,7‐dienoyl]‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>quinovopyranosyl}oxy}‐2‐(hydroxymethyl)‐6‐methylocta‐2,7‐dienoyl}‐3‐<jats:italic>O</jats:italic>‐{<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>D</jats:sc>‐xylopyranosyl‐(1→2)‐<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>fucopyranosyl‐(1→6)‐2‐(acetylamino)‐2‐deoxy‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl}acacic acid 28‐{<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>α</jats:italic>‐<jats:sc>L</jats:sc>‐arabinofuranosyl‐(1→4)‐<jats:italic>O</jats:italic>‐[<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl‐(1→3)]‐<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>α</jats:italic>‐<jats:sc>L</jats:sc>‐rhamnopyranosyl‐(1→2)‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl} ester (<jats:bold>2</jats:bold>), 21‐<jats:italic>O</jats:italic>‐{(2<jats:italic>E</jats:italic>,6<jats:italic>S</jats:italic>)‐6‐{{3‐<jats:italic>O</jats:italic>‐[(2<jats:italic>E</jats:italic>,6<jats:italic>S</jats:italic>)‐2,6‐dimethyl‐6‐(<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>quinovopyranosyloxy)octa‐2,7‐dienoyl]‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>quinovopyranosyl}oxy}‐2,6‐dimethylocta‐2,7‐dienoyl}‐3‐<jats:italic>O</jats:italic>‐{<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>D</jats:sc>‐xylopyranosyl‐(1→2)‐<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>fucopyranosyl‐(1→6)‐2‐(acetylamino)‐2‐deoxy‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl}acacic acid 28‐{<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>α</jats:italic>‐<jats:sc>L</jats:sc>‐arabinofuranosyl‐(1→4)‐<jats:italic>O</jats:italic>‐[<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl‐(1→3)]‐<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>α</jats:italic>‐<jats:sc>L</jats:sc>‐rhamnopyranosyl‐(1→2)‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl} ester (<jats:bold>3</jats:bold>), and 3‐<jats:italic>O</jats:italic>‐{<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>α</jats:italic>‐<jats:sc>L</jats:sc>‐arabinopyranosyl‐(1→2)‐<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>fucopyranosyl‐(1→6)‐<jats:italic>O</jats:italic>‐[<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl‐(1→2)]‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl}‐21‐<jats:italic>O</jats:italic>‐{(2<jats:italic>E</jats:italic>,6<jats:italic>S</jats:italic>)‐2,6‐dimethyl‐6‐(<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>quinovopyranosyloxy)octa‐2,7‐dienoyl}acacic acid 28‐{<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>α</jats:italic>‐<jats:sc>L</jats:sc>‐arabinofuranosyl‐(1→4)‐<jats:italic>O</jats:italic>‐[<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl‐(1→3)]‐<jats:italic>O</jats:italic>‐<jats:italic>α</jats:italic>‐<jats:sc>L</jats:sc>‐rhamnopyranosyl‐(1→2)‐<jats:italic>β</jats:italic>‐<jats:sc>d‐</jats:sc>glucopyranosyl} ester (<jats:bold>4</jats:bold>).