La méthoxy-3 icajine: Un alcaloïde nouveau de Strychnos nux-vomica

Phytochemistry
1979.0

Abstract

Poursuivant nos études sur le dosage de la strychnine dans les préparations de Noix Vomique [1, 2], nous avons été amenés à mettre en évidence et identifier un alcaloïde nouveau, la méthoxy-3 icajine, dans la poudre de Noix Vomique Officinale [3]. La chromatographie sur colonne de gel de silice G des alcaloïdes isolés de 3 kg de poudre de Noix Vomique conduit à l'obtention de 5 mg du nouvel alcaloïde C₂₁H₂₆N₂O₃; F 240-42℃. Le spectre de masse de l'alcaloïde montre un pic moléculaire à M+ 394 et les fragments m/e M - 59 (fragment C₃H₇N caractéristique des alcaloïdes méthylés en 19 [4]) et m/e 174, 173, 160 (imputables au noyau indole méthoxyle [4-6]). Les bandes du spectre IR (KBr) situées à 1615, 1600 et 1500 cm⁻¹ sont dues aux vibrations d'allongement des C=C du noyau aromatique; la bande à 1670 cm⁻¹ doit être une combinaison des absorptions des carbonyles en C₁₆ et C₁₇ [5]. Le spectre UV (MeOH) montre un maximum important λ 252 nm et deux moindres à 302 et 293 nm, ce qui suggère que le OMe est en position 3 comme dans l'α-colubrine et la pseudo α-colubrine [8]. Le spectre de RMN (90 MHz, ¹H) donne des signaux à δ_(pgJ) 2.05 (s, 19-H₃), 3.75 (s, OMe), 6.00 (t, J = 6 Hz, 22-H), 6.61 (dd, J = 2 et 8 Hz, 2-H), 7.64 (d, J = 8 Hz, 1-H) et 7.73 (d, J = 2 Hz, 4-H); ces données confirment la présence des groupes NMe, OMe et du proton oléfique en 22 et précisent la position du OMe sur le noyau aromatique. Les positions 1 et 4 sont à éliminer en raison de la multiplicité des signaux. Le doublet le plus déblindé δ 7.73 ppm est attribuable à 4-H et le doublet δ 7.64 ppm, moins déblindé, à 1-H [7]. La multiplicité et les constantes de couplage du signal correspondant au 3ème proton aromatique montrent alors que le groupement OMe est porté par le carbone 3 [8]. Ces résultats suggèrent la formule d'une méthoxy-3 icajine. Il s'agit à notre connaissance d'un alcaloïde nouveau de la poudre de Noix Vomique; Bisset et al. ont isolé une methoxy-2 ou methoxy3 icajine à partir des feuilles de Strychnos icaja [9], et une methoxy-2 icajine à partir des fruits de Strychnos nux-vomica [10].

Knowledge Graph

Similar Paper