The novel indolosesquiterpenes isopolyalthenol 2 and neopolyalthenol 4 have been obtained from PoZyaZthia suaveolens (Annonaceae). A pathway for the biogenesis of indolosesquiterpenes is considered. Isole en 1976 a partir de l'espece africaine FoZyaZthia oZiveri Engl. [=Greenwayodendron oZiveri Verde. (l)], le polyalthenol 1 (2) constitue le premier exemple d'indolosesquiterpene. Ce m@me compose est egalement present dans PoZyaZthia suaveolens Engl. et Diels (=Greenwayodendron suaveoZens Verde.), aux cot& de la polyveoline 1 (3) et d'autres indolosesquiterpenes pentacycliques (4,5). Nous decrivons ici deux nouveaux indolosesquiterpenes tetracycliques, l'isopolyalthenol 2 et le neopolyalthenol 4, isoles des ecorces d'un PoZyaZthia suaveolens originaire du Congo-Brazzaville. L'isopolyalthenol 3 (6) cristallise de l'ether de petrole ; sa formule brute C23H310N determinee par microanalyse et son spectre de masse indiquent qu'il s'agit d'un isomer-e du polyalthenol 1. Le neopolyalthenol 4 (7) cristallise egalement de l'ether de p&role et possede la meme formule brute, deduite de l'analyse a haute resolution du pit moleculaire en spectrometrie de masse. Les fragmentations en SM, ainsi que les spectres IR et UV, indiquent pour 2 et 2 des structures tres proches, voisines de celle de 1. Les spectres de RMN 'H de 2 et de 4 presentent des raies tres elargies a temperature ordinaire (400 MHz, DMSO-d6 ou CDC13), qui s'affinent a haute temperature dans le DMSO-d6. Les spectres de 2 et 4 sont alors pratiquement superposables, a l'exception de la partie indolique qui differ-e dans les deux composes par la position de la substitution. La valeur du deplacement chimique du singulet de la partie indolique, 6,93 ppm pour 3 et 6,16 ppm pour 4, indique une substitution respectivement en B et en a de l'azote indolique. A premier examen de 4, il apparait que position de la double de la partie sesquiterpenique des spectres de RMN 'H et 13C de 2 et la difference avec le polyalthenol 1 reside essentiellement dans la liaison ; des arguments biogenetiques (vi& in~ra) amenent a postuler pour l'isopolyalthenol et le neopolyalthenol les structures 2 et 4 dans lesquelles la double liaison a migre. L'analyse detaillee des spectres de 4 (DMSO-d6, 8O"C), la mesure des differentes constantes de couplage (voir figure 1) et la mise en evidence d'effets nucleaires Overhauser positifs CCH3-14-H-6 (20 X) ; CH3-15-H-3 ; CH3-14-H-3 ; CH3-15-H-2ax ; CH3-15-H-10 ; H-6-H-7 ; CH3-12-H-8 ; CH3-12-H-llal permettent de preciser le graphe de la molecule et d'etablir la stereochimie des centres 3, 8, 9 et 10. Figure 1 RMN lH : Effets nucleaires Overhauser Constantes de couplage JHH (Hz) :| Hlax-Hleq | - 14 | Hleq-H1O | 3'5 | H7ax-H7eq | - 17 ||------------|------|-------------|------|------------|------|| H lax-'2ax | 14 | H2ax-H2eq | 13,5 | H7ax-H8 | 4 || Hlax-H2eq | 395 | H2ax-H3 | 298 | H7eq-H8 | 7 || Hlax-H1O | 12,5 | H2eq-H3 | 298 | CH3(12)-H8 | 7 || Hleq-H2ax | 4,5 | H6-H7ax | 395 | Hlla-Hllb | - 14 || H leq-'2eq | 395 | H6-H7eq | 335 | | |Le spectre de RMN 13 C du neopolyalthenol 4 confirme ces differents elements, en particulier la position de la substitution sur le noyau indolique et la geometric axiale de l'hydroxyle en 3 [a C-3 a 76,7 ppm ; CH3-14 : 26,l ppm ; CH3-15 : 24,5 ppm (3, 8)l. L'attribution des valeurs de resonance des carbones repose sur la comparaison avec les spectres des composes voisins 1 et 1 et avec celui du rimuene 2 (11) qui presente un squelette analogue. Les deplacements chimiques des carbones 8 et 10 de 4 et de 2 sont differencies a l'aide des constantes residuelles du spectre "SFORD" (9) (Figure 2). Les divers indolosesquiterpenes isoles de Polyalthia .suaveoZens doivent provenir du m6me precurseur biogenetique 6, issu de l'association d'un sesquiterpene de type drimane et de la partie indolique du tryptophane (2). Le polyalthenol 1 (figure.3) proviendrait du rearrangement de 5 via les cations 1 et S, tandis que l'isopolyalthenol 2 et le neopolyalthen01 4 se formeraient a partir de 8 apres une derniere migration de H (8'9) suivie de deprotonation. La polyveoline 2, ainsi que les composes de type l.J,greenwayodendrine-38 01 (4) ou polyavolensine (5), isoles d'un autre PoZyaZthia suaveolens, seraient issus plus directement du precurseur 5 apres substitution de l'indole par Ie carbone- de la partie sesquiterpenique. La polyveoline 1 (3) possede au niveau des carbones 5 et 10 une configuration identique a celle du drimenol (10). L'hypothese d'une origine biogenetique commune l'ensemble des indolosesquiterpenes amene done a proposer la configuration absolue sur les formules 1, 3, 4 et 10. - absolue pour figurant Figure 3